Einen ersten Eindruck gibt der Klang: Münze auf dem Fingerknöchelchen balancieren und mit einem metallischen Gegenstand leicht anschlagen. Silber und vor allem Gold haben einen charakteristischen, langanhaltenden, hellen Ton.
Ansonsten: Tauchwägung (googeln oder hier im Forum suchen, da ist die Vorgehensweise beschrieben)
Wenn dann noch Zweifel bestehen: Prüfsäure. Kann sich nicht jeder einfach kaufen. Selber hab ich damit keine Erfahrung, aber der Juwelier/EM-Händler deines Vertrauens hilft dir da sicher weiter.
Letzte Instanz wäre Spektroskopie: Röntgenspektralanalyse, EDX, EEL, ...
Gerät dazu hat nicht jeder, eine Analyse ist aber nicht so teuer. Eine Zeit lang hat einer auf ebay eine EM-Analyse für 10€ angeboten, obs das Angebot noch gibt, weiss ich nicht.