Also ich halte sowohl den Krügerrand als auch die Mexikanische Libertad für die beste Wahl.
Beide Münzen haben keinen Nennwert einer Währung und sollten somit nicht von einem evtl. ausgesprochenen Schmelzverbot betroffen sein. Meines Wissens nach kann ein Land ein solches Verbot verhängen, da beim Schmelzen die offiziell ausgegebene Währung vernichtet würde.
Sollte es also mal ein Schmelzverbot im Euroraum geben - und man versucht z.B. 100 Euro Goldmünzen an eine Schmelzanstalt verkaufen, so wird diese die Annahme dieser Münzen evtl. verweigern.
Natürlich muss man auch bedenken, dass bei einem allgemeinen Goldverbot eher Anlagemünzen als Samlermünzen betroffen wären. Sammlermünzen fallen wohl eher nicht unter ein solches Verbot, da hier das Sammeln - und nicht die Flucht aus einer Währung im Vordergrund steht (hier wäre also die 1DM Münze oder die 100 Euro Münze die besser Wahl).
Grundsätzlich denke ich aber, dass man mit 999er Münzen immer etwas besser dasteht, da man sie im Notfall selber einschmelzen kann, um Schmuck oder einfach hübsche Goldwürfelchen herzustellen. 
PS: Gemäß Aussage eines EM-Händlers wurde mir berichtet, dass auch die Krügerrands im Wesentlichen in Schmelzanstalten wandern und dort weiterverarbeitet werden (ca. 70% aller bisher hergestellten).
Ob das stimmt, kann ich natürlich nicht ergründen.